40.Kako struktura izocijanata utiče na reaktivnost NCO grupe?
Elektronegativnost R grupe: Ako je R grupa grupa koja apsorbuje elektrone-, gustina elektronskog oblaka C atoma u -NCO grupi je još niža, a podložnija je napadu nukleofilnih reagenasa, odnosno lakše je izvoditi nukleofilne reakcije sa alkoholom, aminom i drugim jedinjenjima. grupa koja opskrbljuje elektrone- i prenosi se kroz elektronski oblak, gustina elektronskog oblaka C atoma u -NCO grupi će se povećati, čineći ga manje osjetljivim na napade nukleofila, a njegova sposobnost da reaguje sa aktivnim jedinjenjima koja sadrže vodonik- će se smanjiti.
Indukcijski efekat: Budući da aromatični diizocijanat sadrži dvije NCO grupe, kada prva-NCO grupa učestvuje u reakciji, zbog konjugiranog efekta aromatičnog prstena,-NCO grupa koja ne učestvuje u reakciji djelovat će kao grupa koja apsorbira elektrone-, što povećava reaktivnost prve NCO grupe. Ovaj efekat je indukujući efekat.
Sterički efekat smetnje: U aromatičnim molekulama diizocijanata, ako su dvije-NCO grupe na aromatičnom prstenu u isto vrijeme, tada je utjecaj jedne NCO grupe na reaktivnost druge NCO grupe često značajniji. Međutim, kada se dvije NCO grupe nalaze na različitim aromatičnim prstenovima u istom molekulu, oni su razdvojeni između molekula ili hidrokarbonskog lanca, nije velika, a smanjuje se sa povećanjem dužine lanca ugljovodonika ili povećanjem broja aromatičnih prstenova.
41.Reaktivna aktivnost aktivnih vodonikovih spojeva i NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>karbamat. (Ako je gustina elektronskog oblaka u nukleofilnom centru veća, to je jača njegova elektronegativnost, veća je njegova reaktivnost sa izocijanatom i veća je brzina reakcije; obrnuto, to je niža aktivnost.)
42.Utjecaj hidroksilnih spojeva na njihovu reaktivnost sa izocijanatima
Reaktivnost aktivnog jedinjenja vodika (ROH ili RNH2) povezana je sa prirodom R. Kada je R grupa koja apsorbuje elektrone (niska elektronegativnost), teško je prenijeti atome vodika, a reakcija između aktivnog jedinjenja vodika i NCO je teža; ako je R supstituciona grupa koja dovodi elektron-, reaktivnost aktivnog vodoničnog jedinjenja i NCO se može poboljšati.
43. Čemu služi reakcija izocijanata sa vodom
To je jedna od osnovnih reakcija za pripremu poliuretanskih pjena. Reakcija između njih prvo proizvodi nestabilan karbamat, a zatim se razlaže na CO2 i amin. Ako je izocijanat prekomjeran, rezultirajući amin će reagirati s izocijanatom i formirati ureu.
44. Prilikom pripreme poliuretanskih elastomera, sadržaj vode u polimernim poliolima treba strogo kontrolisati
Za elastomere, premaze i vlakna nisu potrebni mjehurići zraka, tako da sadržaj vode u sirovinama mora biti strogo kontroliran, obično manji od 0,05%.
45.Razlika u katalitičkom učinku aminskih i kositrnih katalizatora na reakciju izocijanata
Tercijarni aminski katalizatori imaju visoku katalitičku efikasnost za reakciju izocijanata i vode, dok kalajni katalizatori imaju visoku katalitičku efikasnost za reakciju izocijanata i hidroksilne grupe.